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汽車用聚氨酯膠粘劑
1、前言
汽車用膠粘劑/密封膠按應(yīng)用部位分類,可分為汽車車身用膠、汽車內(nèi)飾用膠、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)底盤用膠、汽車零部件用膠、汽車制造工藝用膠五大類。 2007年按不同車型的單車用膠量推算,汽車用膠年消耗量約為12萬(wàn)t,其中單組分濕固化聚氨酯風(fēng)擋玻璃膠, 2007年年消耗在5500t左右。另外尚有汽車頂棚內(nèi)襯水基聚氨酯膠等尚未統(tǒng)計(jì)。近幾年,我國(guó)聚氨酯膠粘劑年需求量以平均30%的速度增長(zhǎng)。
2、汽車用聚氨酯膠粘劑的常用品種及應(yīng)用
( 1)汽車用PU膠粘劑的優(yōu)點(diǎn)是:
①在-40~+100℃內(nèi)有良好的粘接性能;
②由于韌性好,特別是低溫韌性好,具有優(yōu)良的耐沖擊振動(dòng)性,使用壽命長(zhǎng);
③由于含有大量極性基團(tuán)和活性反應(yīng)基團(tuán),對(duì)汽車使用的各種基材,如玻璃、塑料、金屬等表面光潔的材料和各種內(nèi)外飾材料及織物等,均有極好的粘接性能;
④調(diào)節(jié)PU膠的配方,可制成不同硬度和伸長(zhǎng)率的膠粘劑,其粘合層從柔性到剛性均可任意調(diào)整,滿足不同材料的粘接;
⑤PU膠可加熱固化,也可室溫固化,粘接工藝簡(jiǎn)便,操作性能良好。固化過(guò)程沒有副反應(yīng)產(chǎn)生,因此粘合層不易產(chǎn)生缺陷。
⑥PU膠具有良好的耐磨、耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐臭氧以及耐細(xì)菌等性能。
汽車工業(yè)技術(shù)的發(fā)展要求汽車構(gòu)件輕量化,因此大量采用塑料零部件,特別是高強(qiáng)度的FRP(玻璃纖維增強(qiáng)塑料)和SMC(板材模塑復(fù)合材料),這些零部件需用PU結(jié)構(gòu)膠與密封膠進(jìn)行粘接裝配。隨著現(xiàn)代汽車車速的不斷提高,對(duì)車窗風(fēng)擋玻璃的安全性提高了要求,采用了風(fēng)擋玻璃的直接粘接工藝,大量使用單組分濕氣固化PU膠粘劑。為了改善PU膠環(huán)保性能,開發(fā)了水基型PU膠粘劑和無(wú)溶劑PU結(jié)構(gòu)膠及反應(yīng)型PU熱熔膠等等。
( 2)單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑
將汽車風(fēng)擋玻璃直接粘接到車體的工藝始于20世紀(jì)60年代的美國(guó)。單組分濕氣固化PU膠粘劑最先由美國(guó)ESSEX化學(xué)公司在20世紀(jì)70年代初研制成功,并成功應(yīng)用于美國(guó)通用汽車, 1976年奧迪汽車公司也在奧迪C2車型上應(yīng)用。隨后日本及其他歐洲汽車廠家相繼采用風(fēng)擋玻璃的直接粘接工藝。由于施工簡(jiǎn)便并采用機(jī)械施膠,目前世界上95%以上風(fēng)擋玻璃及側(cè)窗玻璃的粘接采用這種膠粘劑。
單組分濕氣固化PU膠粘劑由于含有活潑的-NCO基團(tuán),能與被粘面上或空氣中的微量水分發(fā)生反應(yīng)而固化。單組分濕氣固化PU風(fēng)擋玻璃膠要求對(duì)濕氣敏感,固化速度快,固化后又要保持優(yōu)良的彈性,而且要求為單包裝,貯存穩(wěn)定性好。它是汽車用膠中技術(shù)含量較高的產(chǎn)品,也是目前我國(guó)汽車用PU膠類中用量較大的品種。
采用這種玻璃粘接密封工藝,能使風(fēng)擋玻璃和車身緊密地結(jié)合成一個(gè)整體,增加了車體剛性及抗扭曲能力,又保證了密封效果。美國(guó)聯(lián)邦汽車安全標(biāo)準(zhǔn)( FMVSS)第212項(xiàng)規(guī)定,汽車以50km/h速度與混凝土墻壁沖撞時(shí),風(fēng)擋玻璃的粘接完整率必須在75%以上。目前美、日、德、法等和我國(guó)在轎車風(fēng)擋玻璃的安裝中幾乎全部采用此工藝,同時(shí)在客車的風(fēng)擋和側(cè)窗玻璃也大多采用了粘接方法。
單組分PU膠的其他應(yīng)用例:如一汽的J5、 J6等系列卡車的原設(shè)計(jì)為平頂鋼板頂蓋,為適應(yīng)長(zhǎng)途運(yùn)輸加裝臥鋪的需要改為高頂,并將頂蓋改為SMC材料,選用了單組分PU膠粘劑進(jìn)行粘接。還有小紅旗轎車的行李箱備胎槽也采用同樣粘接工藝。另外,一汽的小紅旗轎車和一汽大眾汽車公司生產(chǎn)“寶來(lái)”轎車等的頂棚均采用PU膠粘劑,使頂棚和頂蓋粘成一體,在增強(qiáng)頂蓋強(qiáng)度的同時(shí),又達(dá)到了減震和降噪的目的。
單組分濕氣固化型PU膠粘劑適用于多孔性表面粘接,對(duì)玻璃和金屬等非孔性表面,通常需與玻璃活化劑、玻璃底膠、漆面底劑配合使用。為了確保風(fēng)擋玻璃與車體粘接性能可靠,在玻璃表面涂布底膠是必要的,它可提高PU膠粘劑在玻璃層上的粘接強(qiáng)度。
為了提高施膠速度和質(zhì)量,目前各大汽車公司均采用機(jī)械手自動(dòng)涂布單組分濕氣固化型PU膠粘劑。自動(dòng)涂膠系統(tǒng)由涂膠泵、計(jì)量裝置、機(jī)械手、涂膠槍和工作臺(tái)組成。為了保證涂膠量的穩(wěn)定性,通常采用帶有加熱系統(tǒng)的壓盤和輸膠管路。使用自動(dòng)涂膠系統(tǒng)要保證每次更換膠桶時(shí)排出空氣,防止出現(xiàn)氣泡,還要確保槍嘴的清潔,保證涂膠量準(zhǔn)確。
目前單組分PU膠已實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化,并在汽車行業(yè)得到部分應(yīng)用。但由于這種單組分PU膠使用時(shí)需要配套玻璃活化劑和漆面、玻璃底劑,才能保證足夠的粘接強(qiáng)度,而且固化速度較慢,裝配工藝繁瑣,為此又出現(xiàn)了不用涂活化劑、底劑和瞬時(shí)定位型風(fēng)擋玻璃膠。如在風(fēng)擋玻璃裝配時(shí)通過(guò)配備加熱涂布裝置,使微熱的膠料對(duì)被粘面立刻產(chǎn)生較高的初粘強(qiáng)度,保證了車窗玻璃的定位,然后逐步達(dá)到完全固化,從而解決了PU膠固化速度慢、需要夾具配合裝配的不便。
單組分濕氣固化PU風(fēng)擋玻璃膠粘劑正在應(yīng)用和開發(fā)的品種有:1)高模量型單組分PU玻璃膠粘劑; 2)高接觸粘性型單組分PU玻璃膠粘劑; 3)預(yù)涂單組分PU膠粘劑及工藝; 4)硅烷改性PU粘接密封劑; 5)低導(dǎo)電性單組分PU膠粘劑,用于防止引起鋁質(zhì)車體的腐蝕和對(duì)天線接收效果的不良影響。
( 3)汽車內(nèi)飾件用水基PU膠粘劑
水基PU膠粘劑是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的膠粘劑,具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節(jié)能、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn)。 20世紀(jì)80年代在國(guó)外首見應(yīng)用于皮革涂飾、織物整理和涂料等,直到90年代才逐漸在汽車內(nèi)飾件粘接上得到應(yīng)用。水基PU膠的固含量可以按用戶需要任意調(diào)整,黏度也能隨意調(diào)節(jié)??梢猿毓袒?,也可熱固化。現(xiàn)在水基PU膠粘劑已開始用于汽車一些零部件的粘接,如汽車內(nèi)飾件PVC人造革、儀表板、擋泥板、門板、地氈和頂棚內(nèi)襯粘接等。還有如汽車頂棚用PVC薄膜復(fù)合聚氨酯泡沫或織物復(fù)合聚氨酯泡沫的軟質(zhì)頂棚等。
為了加速水基PU膠粘劑的應(yīng)用進(jìn)程,一汽長(zhǎng)春富奧---江森自控汽車飾件系統(tǒng)有限公司已投入巨資,從意大利引進(jìn)全套水基聚氨酯車頂棚內(nèi)襯膠粘劑及汽車頂棚制造設(shè)備及模具,現(xiàn)已具備了自主生產(chǎn)高質(zhì)量環(huán)保汽車頂棚的能力和為汽車行業(yè)配套豪華內(nèi)飾件的條件。
現(xiàn)在國(guó)外又在致力于水基PU膠降低成本、提高性能的研究工作。美國(guó)LeungPakT公司等開發(fā)了適用于熱成型層壓工藝用的水基PU膠,其粘接強(qiáng)度和耐熱性能遠(yuǎn)高于目前常用的溶劑型或其他水基型膠種,用它粘接成型的外復(fù)PVC膜制品,可用于制造汽車儀表板、門板和其他內(nèi)飾件。日本還針對(duì)水基PU膠初粘力小的問(wèn)題,在水基PU膠中引入環(huán)氧樹脂,成功地研制出具有良好初粘性能的產(chǎn)品。
( 4)雙組分PU結(jié)構(gòu)膠粘劑
結(jié)構(gòu)型膠粘劑是指應(yīng)用于受力結(jié)構(gòu)件粘接,能承受較大動(dòng)負(fù)荷、靜負(fù)荷,并能長(zhǎng)期使用的膠粘劑。用于汽車結(jié)構(gòu)部件的PU膠粘劑一般是無(wú)溶劑雙組分PU膠粘劑。
現(xiàn)代汽車廣泛采用塑料、聚氨酯材料, PU膠粘劑是粘接塑料和聚氨酯材料的最好膠粘劑之一。 1967年美國(guó)Goodyear公司最先成功將雙組分PU膠用于載重汽車的SMC發(fā)動(dòng)機(jī)罩的粘接。隨后美國(guó)通用汽車公司、福特汽車公司等相繼用PU膠對(duì)大型載重卡車的SMC部件進(jìn)行粘接,接著又推廣到FRP(玻璃纖維增強(qiáng)塑料)部件的粘接。同時(shí)在卡車上用于頂棚、車門、水箱支架、駕駛室頂蓋、車門板等部件的粘接均獲得成功。1977年美國(guó)又采用聚氨酯系列膠粘劑用于轎車的
發(fā)動(dòng)機(jī)蓋、駕駛室頂蓋、車門板等零部件的粘接。隨后日本等國(guó)也相繼采用了這類技術(shù)。
近幾年,上海康達(dá)化工有限公司致力于雙組分快速固化型PU密封膠的開發(fā)研究。由于這種雙組分PU密封膠能快速固化,可以提高生產(chǎn)率。其強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能可按用戶要求調(diào)整設(shè)計(jì),以滿足更高要求??梢灶A(yù)期這類PU膠具有很好的應(yīng)用前景。
( 5)反應(yīng)型PU熱熔膠粘劑
反應(yīng)型PU熱熔膠粘劑是在抑制化學(xué)反應(yīng)的條件下,加熱熔融成流體,以便于涂敷,冷卻后膠凝起到粘接作用,之后借助于存在空氣中或者被粘體表面的濕氣與之反應(yīng)、擴(kuò)鏈,生成具有高內(nèi)聚力的高分子聚合物,使粘合力、耐熱性等進(jìn)一步提高。這種反應(yīng)型PU熱熔膠是含有反應(yīng)性基團(tuán)的熱塑性樹脂膠粘劑,它的主體成分是端-NCO預(yù)聚體,配以與異氰酸酯基不反應(yīng)的熱塑性樹脂和增粘樹脂以及抗氧劑、催化劑、增塑劑、阻燃劑、防霉劑、填料等制成。反應(yīng)型PU熱熔膠主要在汽車頂棚、儀表板、行李箱蓋、側(cè)裝飾條以及車燈中得到應(yīng)用。此外,也可將其用于車門復(fù)合裝飾件、 PP、 ABS、聚碳酸酯車燈罩粘接固定、貨物箱箱板復(fù)合、車內(nèi)裝飾件粘接等。近年來(lái),反應(yīng)型PU熱熔膠用于汽車風(fēng)擋玻璃直接粘接也有報(bào)道,但要達(dá)到單組分濕氣固化PU風(fēng)擋膠的性能尚有許多研究工作要做。
( 6)聚氨酯型植絨膠
近年來(lái),我國(guó)從國(guó)外引進(jìn)多條靜電植絨生產(chǎn)線。在汽車上植絨膠主要用于各種不同基材面上植絨,如EPDM密封條、 PVC、 ABS、 PC、PP、金屬等材料。現(xiàn)在市場(chǎng)上靜電植絨膠粘劑采用丙烯酸酯膠粘劑類較多,但粘合牢度較差,一般干濕擦牢度在2000~4000次左右,而采用聚氨酯類靜電植絨膠粘劑干濕擦牢度一般在萬(wàn)次以上。 PU植絨膠可分為溶劑型和無(wú)溶劑型、單組分和雙組分型。
3、結(jié)束語(yǔ)( 1)單組分濕氣固化PU風(fēng)擋膠粘劑,急需開發(fā)固化速度快、可紫外線固化和對(duì)濕度不敏感的聚氨酯風(fēng)擋玻璃膠粘劑以取代進(jìn)口。
( 2)國(guó)內(nèi)汽車行業(yè)尚未建立汽車膠粘劑/密封膠材料性能標(biāo)準(zhǔn)和專用試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn),既影響了汽車膠粘劑/密封膠在汽車行業(yè)的應(yīng)用進(jìn)程,也制約了汽車用膠研制和生產(chǎn)單位的規(guī)范和發(fā)展,難以建立完善的質(zhì)量保證體系。
( 3)由于我國(guó)對(duì)汽車工業(yè)用膠還沒有制定嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī),加上汽車廠家出于對(duì)成本的考慮,環(huán)保汽車用膠的開發(fā)和應(yīng)用還未得到高度重視,存在環(huán)境污染的溶劑型膠粘劑在汽車行業(yè)仍有使用。
( 4)滿足一般使用要求的通用型汽車膠產(chǎn)品較多,而用于特殊需要的高技術(shù)含量、性能高的產(chǎn)品比較少。自主創(chuàng)新能力較弱,研發(fā)能力有待進(jìn)一步提高。
來(lái)源:【聚氨酯】雜志,2010年1月,總第92期,版權(quán)屬原作者。
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